土壤污染實(shí)際狀況的把握和風(fēng)險(xiǎn)管控的前提是采樣的代表性和檢測(cè)的準(zhǔn)確性。但是筆者在考察中發(fā)現(xiàn),實(shí)際操作時(shí),土壤采樣的代表性、采樣密度以及土壤檢測(cè)準(zhǔn)確性等有時(shí)卻成為了土壤檢測(cè)的技術(shù)瓶頸。
事實(shí)上,土壤本身是個(gè)高度不均勻的介質(zhì),采樣誤差遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于分析誤差。
有研究對(duì)1畝地這樣一個(gè)土體性質(zhì)變化不大的地塊隨機(jī)選取9個(gè)樣點(diǎn),分別采集9個(gè)土樣,分析土壤有效磷含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)樣品間的方差是平行樣的6倍,是儀器讀數(shù)重復(fù)的73倍,足見采樣誤差比起儀器分析誤差大得多。
同樣的,另一個(gè)案例對(duì)一個(gè)長(zhǎng)40米寬32米的田塊進(jìn)行8米×8米的網(wǎng)格采樣,對(duì)所采的20個(gè)樣品分析全氮發(fā)現(xiàn),采樣誤差遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于分析誤差。
因此土壤污染研究中的采樣問題可能成為時(shí)下土壤檢測(cè)行業(yè)的瓶頸。為此我們有必要說說土壤采樣如何減少誤差這一問題。
土壤是個(gè)開放體系。在生態(tài)系統(tǒng)中,土壤位于水圈、大氣圈、巖石圈和生物圈的核心圈。土壤圈本身是個(gè)開放體系,和四個(gè)圈層存在著物質(zhì)和能量的交換。大氣圈和水圈的污染物質(zhì)一部分會(huì)進(jìn)入土壤,造成土壤污染。
根據(jù)進(jìn)入途徑的不同,重金屬等污染物在空間分布上有著很大的差別。對(duì)于通過點(diǎn)源如冶煉廠的污染排放進(jìn)入土壤的污染物,其以污染點(diǎn)為中心分布,同時(shí),污染物的空間分布還受常年主導(dǎo)風(fēng)向的影響顯著,點(diǎn)源的影響范圍和程度受到點(diǎn)源的排放量、煙囪高度、地形、氣象條件的影響。
對(duì)于水源污染,一般呈現(xiàn)沿著河流兩岸污染的線型分布特征,且受地形影響很大。由于土壤具有較大的吸附性能,進(jìn)入稻田后,重金屬在田塊中非常不均勻。據(jù)日本科學(xué)家研究,一個(gè)54米長(zhǎng)的田塊中,鎘、鋅、鉛等元素的濃度可以相差一倍,鎘分別是2.02和1.04毫克/千克,銅分別是348~168毫克/千克,鋅分別是101~53.1毫克/千克;且田塊左右兩側(cè)數(shù)值也不盡相同。
在大氣、水等環(huán)境要素中,唯有土壤是個(gè)最不均勻的介質(zhì)。土壤是一個(gè)多相的疏松多孔體系,同時(shí)也是一個(gè)膠體體系、化學(xué)體系、生物體系,還是一個(gè)氧化還原體系。
所以污染物進(jìn)入土壤后會(huì)發(fā)生各種各樣的物理、化學(xué)和生物學(xué)過程而重新分布。固然到達(dá)土壤表面的污染物主要分布于土壤的表面,但重金屬主要是被黏土礦物部分吸附,因此其之后的分布則受到黏土礦物分布的影響。
有研究測(cè)定土壤表層0~15厘米的土壤鎘含量為5.0毫克/千克,但如果分離出其黏土部分,測(cè)定到的鎘含量則高達(dá)18毫克/千克。由于土壤中鎘主要吸附在其中的黏粒上,所以采集土樣時(shí)主要土壤質(zhì)地的差異將帶來顯著的影響。
因此,在耕作過程中,土壤顆粒的再分布容易造成土壤重金屬的分異。有日本科學(xué)家研究表明,在進(jìn)行犁耙田后,由于土壤黏粒的上浮以及隨后其沉淀于土壤表層,水田表層3厘米土層的重金屬含量可以比其下的土層高出一倍以上。所以采樣時(shí)務(wù)必上下均勻取樣,否則容易帶來誤差。
在進(jìn)行重金屬分析的采樣過程中,除了避免采樣工具和器具帶入的污染外,必須確定采樣方式(蛇形、對(duì)角線、梅花點(diǎn)等),進(jìn)行多點(diǎn)采樣(通常5點(diǎn)或以上)、采集混合樣;單點(diǎn)采樣則必須是上下均勻采樣。
而對(duì)其他有機(jī)污染物的采樣,考慮到污染物的性質(zhì)(揮發(fā)性、光分解等),更應(yīng)該采取各種相對(duì)應(yīng)的采樣對(duì)策,以確保采樣帶來的誤差降到最小。
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